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    行業(yè)動(dòng)態(tài)

    活性炭簡(jiǎn)介

    活性炭是一種經(jīng)特殊處理的炭,將有機原料(果殼、煤、木材等)在隔絕空氣的條件下加熱,以減少非碳成分(此過(guò)程稱(chēng)為炭化),然后與氣體反應,表面被侵蝕,產(chǎn)生微孔發(fā)達的結構 (此過(guò)程稱(chēng)為活化)。由于活化的過(guò)程是一個(gè)微觀(guān)過(guò)程,即大量的分子碳化物表面侵蝕是點(diǎn)狀侵蝕 ,所以造成了活性炭表面具有無(wú)數細小孔隙?;钚蕴勘砻娴奈⒖字睆酱蠖嘣?~50nm之間,即使是少量的活性炭,也有巨大的表面積,每克活性炭的表面積為500~1500m2,活性炭的一切應用,幾乎都基于活性炭的這一特點(diǎn)。
    中文名
    活性炭
    外文名
    active carbon
    性 狀
    粉狀或粒狀的多孔無(wú)定形炭
    特 性
    微孔結構發(fā)達,比表面積和吸附活性大
    應 用
    污水處理、電極、煙氣治理等
    制備方法
    化學(xué)活化、物理活化等
    再生方法
    熱再生法、電化學(xué)再生法等

    簡(jiǎn)介

    活性炭是由木質(zhì)、煤質(zhì)和石油焦等含碳的原料經(jīng)熱解、活化加工制備而成,具有發(fā)達的孔隙結構、較大的比表面積和豐富的表面化學(xué)基團,特異性吸附能力較強的炭材料的統稱(chēng)。
    通常為粉狀或粒狀具有很強吸附能力的多孔無(wú)定形炭。由固態(tài)碳質(zhì)物(如煤、木料、硬果殼、果核、樹(shù)脂等)在隔絕空氣條件下經(jīng)600~900℃高溫炭化,然后在400~900℃條件下用空氣、二氧化碳、水蒸氣或三者的混合氣體進(jìn)行氧化活化后獲得。
    炭化使碳以外的物質(zhì)揮發(fā),氧化活化可進(jìn)一步去掉殘留的揮發(fā)物質(zhì),產(chǎn)生新的和擴大原有的孔隙,改善微孔結構,增加活性。低溫(400℃)活化的炭稱(chēng)L-炭,高溫(900℃)活化的炭稱(chēng)H-炭。H-炭必須在惰性氣氛中冷卻,否則會(huì )轉變?yōu)長(cháng)-炭?;钚蕴康奈叫阅芘c氧化活化時(shí)氣體的化學(xué)性質(zhì)及其濃度、活化溫度、活化程度、活性炭中無(wú)機物組成及其含量等因素有關(guān),主要取決于活化氣體性質(zhì)及活化溫度。
    活性炭的含炭量、比表面積、灰分含量及其水懸浮液的pH值皆隨活化溫度的提高而增大?;罨瘻囟扔?,殘留的揮發(fā)物質(zhì)揮發(fā)愈完全,微孔結構愈發(fā)達,比表面積和吸附活性愈大。
    活性炭中的灰分組成及其含量對炭的吸附活性有很大影響?;曳种饕蒏2O、Na2O、CaO、MgO、Fe2O3、Al2O3、P2O5、SO3、Cl-等組成,灰分含量與制取活性炭的原料有關(guān),而且,隨炭中揮發(fā)物的去除,炭中的灰分含量增大。
    截止2007年,世界活性炭年產(chǎn)量達900kt,其中煤基(質(zhì))活性炭占總產(chǎn)量的2/3以上;而中國年產(chǎn)量已突破400kt,居世界首位,美國、日本等也是世界主要的活性炭產(chǎn)出國。

    理化特性

    語(yǔ)音
    根據活性炭的外形,通常分為粉狀和粒狀兩大類(lèi)。粒狀活性炭又有圓柱形、球形、空心圓柱形和空心球形以及不規則形狀的破碎炭等。隨著(zhù)現代工業(yè)和科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,出現了許多活性炭新品種,如炭分子篩、微球炭、活性炭納米管、活性炭纖維等。

    孔隙結構

    活性炭是由石墨微晶、單一平面網(wǎng)狀碳和無(wú)定形碳三部分組成,其中石墨微晶是構成活性炭的主體部分?;钚蕴康奈⒕ЫY構不同于石墨的微晶結構,其微晶結構的層間距在0.34~0.35nm之間,間隙大。即使溫度高達2000 ℃以上也難以轉化為石墨,這種微晶結構稱(chēng)為非石墨微晶,絕大部分活性炭屬于非石墨結構。石墨型結構的微晶排列較有規則,可經(jīng)處理后轉化為石墨。非石墨狀微晶結構使活性炭具有發(fā)達的孔隙結構,其孔隙結構可由孔徑分布表征?;钚蕴康目讖椒植挤秶軐?,從小于1nm到數千nm。有學(xué)者提出將活性炭的孔徑分為三類(lèi):孔徑小于2nm為微孔,孔徑在2~50nm為中孔,孔徑大于50nm為大孔。
    活性炭中的微孔比表面積占活性炭比表面積的95%以上,在很大程度上決定了活性炭的吸附容量。中孔比表面積占活性炭比表面積的5%左右,是不能進(jìn)入微孔的較大分子的吸附位,在較高的相對壓力下產(chǎn)生毛細管凝聚。大孔比表面積一般不超過(guò)0.5m2/g,僅僅是吸附質(zhì)分子到達微孔和中孔的通道,對吸附過(guò)程影響不大。

    表面化學(xué)性質(zhì)

    活性炭?jì)炔烤哂芯w結構和孔隙結構,活性炭表面也有一定的化學(xué)結構?;钚蕴课叫阅懿粌H取決于活性炭的物理(孔隙)結構,而且還取決于活性炭表面的化學(xué)結構。在活性炭制備過(guò)程中,炭化階段形成的芳香片的邊緣化學(xué)鍵斷裂形成具有未成對電子的邊緣碳原子。這些邊緣碳原子具有未飽和的化學(xué)鍵,能與諸如氧、氫、氮和硫等雜環(huán)原子反應形成不同的表面基團,這些表面基團的存在毫無(wú)疑問(wèn)地影響到活性炭的吸附性能。X 射線(xiàn)研究表明,這些雜環(huán)原子與碳原子結合在芳香片的邊緣,產(chǎn)生含氧、含氫和含氮表面化合物。當這些邊緣成為主要的吸附表面時(shí),這些表面化合物就改變了活性炭的表面特征和表面性質(zhì)?;钚蕴勘砻婊鶊F分為酸性、堿性和中性 3 種。酸性表面官能團有羰基、羧基、內酯基、羥基、醚、苯酚等,可促進(jìn)活性炭對堿性物質(zhì)的吸附;堿性表面官能團主要有吡喃酮(環(huán)酮)及其衍生物,可促進(jìn)活性炭對酸性物質(zhì)的吸附。
    磷酸等酸性活化劑制備的活性炭表面以酸性基團為主 ,對堿性物質(zhì)吸附較好;KOH、K2CO3等堿性活化劑制備的活性炭表面以堿性基團為主,適合于吸附酸性物質(zhì);而采用CO2、H2O等物理活化方法制備的活性炭表面官能團總體呈中性。

    吸附機理

    活性炭吸附是指利用活性炭的固體表面對水中的一種或多種物質(zhì)的吸附作用,以達到凈化水質(zhì)的目的?;钚蕴康奈侥芰εc活性炭的孔隙大小和結構有關(guān)。一般來(lái)說(shuō),顆粒越小,孔隙擴散速度越快,活性炭的吸附能力就越強。
      吸附能力和吸附速度是衡量吸附過(guò)程的主要指標。吸附能力的大小是用吸附量來(lái)衡量的,吸附速度是指單位時(shí)間內單位重量的吸附劑所吸附的量。在水處理中,吸附速度決定了吸附劑與污水的接觸時(shí)間。
    活性炭發(fā)生的主要是物理吸附,大多數是單層分子吸附,其吸附量與被吸附物的濃度服從朗格繆爾單分子層吸附等溫方程 :

    分類(lèi)與命名

    語(yǔ)音
    中國國家標準將活性炭按照兩部分進(jìn)行分類(lèi):一部分按制造使用的主要原材料,另一部分按制造使用的原材料及對應的產(chǎn)品形狀組合分類(lèi)。
      活性炭按制造使用的主要原材料分為四類(lèi):煤質(zhì)活性炭、木質(zhì)活性炭、合成材料活性炭和其他類(lèi)活性炭。按制造使用主要原材料及對應的產(chǎn)品形狀組合分類(lèi)分為16種類(lèi)型。其中,煤質(zhì)活性炭分為:柱狀煤質(zhì)顆?;钚蕴?、 破碎煤質(zhì)顆?;钚蕴?、粉狀煤質(zhì)顆?;钚蕴?、球形煤質(zhì)顆?;钚蕴?。木質(zhì)顆?;钚蕴糠譃椋褐鶢钅举|(zhì)顆?;钚蕴?、破碎狀木質(zhì)顆?;钚蕴?、粉狀木質(zhì)顆?;钚蕴?、球形木質(zhì)顆?;钚蕴?。合成材料活性炭分為:柱狀合成材料顆?;钚蕴?、破碎狀合成材料顆?;钚蕴?、粉狀合成材料顆?;钚蕴?、成形活性炭、球形合成材料顆?;钚蕴?、 布類(lèi)合成材料活性炭(炭纖維布)、氈類(lèi)合成材料活性炭(炭纖維氈)。其他類(lèi)活性炭,指除上述三種類(lèi)型活性炭外,由其他原材料(如煤瀝青、石油焦等)制備的活性炭,這類(lèi)活性炭,在產(chǎn)品形狀分類(lèi)中,暫列了瀝青基微球活性炭。詳細分類(lèi)見(jiàn)下表
    制造原材料分類(lèi)產(chǎn)品形狀分類(lèi)
    煤質(zhì)活性炭柱狀煤質(zhì)顆?;钚蕴?/td>
    破碎煤質(zhì)顆?;钚蕴?/td>
    粉狀煤質(zhì)顆?;钚蕴?/td>
    球形煤質(zhì)顆?;钚蕴?/td>
    木質(zhì)活性炭柱狀木質(zhì)顆?;钚蕴?/td>
    破碎狀木質(zhì)顆?;钚蕴?/td>
    粉狀木質(zhì)顆?;钚蕴?/td>
    球形木質(zhì)顆?;钚蕴?/td>
    合成材料活性炭
    柱狀合成材料顆?;钚蕴?/div>
    破碎狀合成材料顆?;钚蕴?/td>
    粉狀合成材料顆?;钚蕴?/td>
    成形活性炭
    球形合成材料顆?;钚蕴?/td>
    布類(lèi)合成材料活性炭(炭纖維布)
    氈類(lèi)合成材料活性炭(炭纖維氈)
    其他類(lèi)活性炭瀝青基微球活性炭


    命名規則

    活性炭按材料和形狀命名。命名的方法則依據命名原則規定的內容進(jìn)行,有三層內容:第一層表示活性炭制造主要原材料,用主要原材料英文單詞的首字母大寫(xiě)表示;第二層表示活性炭的形狀,用形狀英文單詞的首字母大寫(xiě)表示;第三層為活性碳的名稱(chēng),由漢字組成。

    原材料分類(lèi)符號

    活性炭制造原材料命名的分類(lèi)符號以材料名稱(chēng)英文單詞的首字母大寫(xiě)表示,若名稱(chēng)首字母重復,則在英文單詞首字母后綴一個(gè)小寫(xiě)英文字母,該字母來(lái)源于材料名稱(chēng)的英文單詞(輔音優(yōu)先)。制造原材料分類(lèi)符號中,由于類(lèi)屬于木質(zhì)活性炭的加工原材料種類(lèi)較多,而各種木質(zhì)原材料制造后的活性炭性能有一定的區別,因此,將木質(zhì)活性炭的制造的原材料細分為四類(lèi):木屑類(lèi)活性炭、果殼類(lèi)活性炭、椰殼類(lèi)活性炭、生物質(zhì)類(lèi)活性炭。這四類(lèi)木質(zhì)活性炭的分類(lèi)符號,用原材料分類(lèi)符號(W)和其具體的原料(木屑、果殼、椰殼、生物質(zhì))英文單詞的首字母大寫(xiě)用下腳標標注共同表示。 其分類(lèi)符號詳見(jiàn)2016年發(fā)布的中國國家標準GB/T 32560-2016 《活性炭分類(lèi)與命名》。

    形狀分類(lèi)符號

    各類(lèi)形狀的活性炭的分類(lèi)符號,以形狀名稱(chēng)英文單詞的首字母大寫(xiě)表示,若形狀名稱(chēng)首字母重復,在英文單詞首字母后綴一個(gè)小寫(xiě)英文字母,該字母來(lái)源于該形狀的英文單詞(輔音優(yōu)先)。對于破碎狀活性炭來(lái)講,除木質(zhì)破碎狀活性炭外,煤質(zhì)破碎狀活性炭現有三類(lèi),這三類(lèi)破碎狀煤質(zhì)活性炭生產(chǎn)工藝不同,質(zhì)量指標和應用領(lǐng)域也有較大差別,為方便廠(chǎng)商和應用客戶(hù)對破碎狀煤質(zhì)活性炭加以區別, 標準對破碎狀活性炭的形狀命名分類(lèi)符號做了如下規定:破碎狀活性炭的形狀分類(lèi)符號由G和具體各類(lèi)破碎狀活性炭的名稱(chēng)英文單詞的首字母大寫(xiě)表示在 G 后下腳標處,共同表示,如:壓塊破碎活性炭(煤質(zhì))表示為GB 。 形狀命名具體分類(lèi)見(jiàn)2016年發(fā)布的中國國家標準GB/T 32560-2016 《活性炭分類(lèi)與命名》

    制備技術(shù)

    語(yǔ)音

    化學(xué)活化法

    化學(xué)活化法就是通過(guò)將各種含碳原料與化學(xué)藥品均勻地混合后,一定溫度下,經(jīng)歷炭化、活化、回收化學(xué)藥品、漂洗、烘干等過(guò)程制備活性炭。磷酸、氯化鋅、氫氧化鉀、氫氧化鈉、硫酸、碳酸鉀、多聚磷酸磷酸酯等都可作為活化試劑,盡管發(fā)生的化學(xué)反應不同,有些對原料有侵蝕、水解或脫水作用,有些起氧化作用,但這些化學(xué)藥品都可對原料的活化有一定的促進(jìn)作用,其中最常用的活化劑為磷酸、氯化鋅和氫氧化鉀?;瘜W(xué)活化法的活化原理還不十分清楚,一般認為化學(xué)活化劑具有侵蝕溶解纖維素的作用,并且能夠使原料中的碳氫化合物所含有的氫和氧分解脫離,以 H2O、CH4等小分子形式逸出,從而產(chǎn)生大量孔隙。此外,化學(xué)活化劑能夠抑制焦油副產(chǎn)物的形成,避免焦油堵塞熱解過(guò)程中生成的細孔,從而可以提高活性炭的收率。
    我國木質(zhì)磷酸法粉狀活性炭已經(jīng)實(shí)現了規?;?、自動(dòng)化和清潔化生產(chǎn),整體技術(shù)達到國際領(lǐng)先水平。
    (1)磷酸活化法
    磷酸法制備活性炭的過(guò)程中,磷酸與木質(zhì)纖維原料的作用機理可分為以下幾個(gè)方面:潤脹作用、加速活化作用、脫水作用、氧化作用和芳香縮合作用。
    磷酸活化法的基本工藝包括木屑篩選、干燥、磷酸溶液配制、混合(或浸漬) 、炭化、活化、回收、漂洗(包括酸處理和水洗)、離心脫水、干燥與磨粉等工序,如生產(chǎn)顆?;钚蕴窟€需增加捏合工藝。另外,附設專(zhuān)門(mén)的廢氣凈化系統,回收煙氣中的磷酸和炭粉,減少對環(huán)境的污染。磷酸活化法的生產(chǎn)工藝中,要注意在炭化段控制度,讓磷酸充分滲透入木屑,再與活化段協(xié)同控制,可以明顯提高活性炭吸附能力,產(chǎn)品質(zhì)量穩定,同時(shí)適當降低活化溫度對降低產(chǎn)品灰分有利。炭活化尾氣采用多段液相回收可以增加磷酸和細炭粉的回收,采用高壓靜電方式也有利于尾氣中焦油的去除。
    (2)氯化鋅活化法
    ZnCl2在活化過(guò)程中使木質(zhì)纖維原料發(fā)生脫氫反應并進(jìn)一步芳構化,從而形成初步孔結構,水洗脫除氯化鋅后即形成孔隙結構。此外還有學(xué)者認為氯化鋅在炭化時(shí)形成新生炭沉積的骨架,當其被洗去之后,炭的表面便暴露出來(lái),構成了具有吸附力的活性炭?jì)缺砻妗?span id="lp7dxpv" class="sup--normal" data-ctrmap=":2," data-sup="2" style="margin: 0px 0px 0px 2px; padding: 0px 2px; font-size: 10.5px; line-height: 0; position: relative; vertical-align: baseline; top: -0.5em; white-space: nowrap; color: rgb(51, 102, 204); cursor: pointer;">
    氯化鋅活化工藝流程與磷酸活化法工藝基本相似。氯化鋅法活性炭由于其孔徑分布相對集中、吸附力強等特點(diǎn),一直受到國內外市場(chǎng)的青睞,需求量逐年增加。
    (3)氫氧化鉀活化法
    KOH活化法是20世紀70年代興起的一種制備高比表面積活性炭的活化工藝,其活化過(guò)程是將原料炭與數倍炭質(zhì)量的KOH或NaOH混合,在不超過(guò)500℃下脫水后于800 ℃左右煅燒若干時(shí)間,冷卻后將產(chǎn)品洗滌至中性即可得到活性炭。反應機理是活化過(guò)程中被消耗的炭主要生成了碳酸鉀,同時(shí)在800℃左右,被炭還原的金屬鉀(沸點(diǎn)762℃)析出,金屬鉀的蒸氣不斷進(jìn)入碳原子所構成的層與層之間進(jìn)行活化,這兩個(gè)反應使產(chǎn)物具有很大的比表面積。
    KOH法活性炭主要應用在超級電容器領(lǐng)域。以椰殼為主要原料所制得的活性炭比表面積可接近3000m2/g,比電容可超過(guò)200F/g,同時(shí)還可表現出非常優(yōu)良的儲氫和儲甲烷能力,在77K 和100kPa的情況下,儲氫量可達到2.94%,壓力提高至1MPa,儲氫量可達4.82%。

    物理活化法

    物理法通常又稱(chēng)氣體活化法,是將已炭化處理的原料在800 ~1000℃的高溫下與水蒸氣,煙道氣(水蒸氣、CO2、N2等的混合氣)、CO或空
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